答 案 

A
解析

①项，方解石是一种碳酸钙矿物，天然碳酸钙中最常见的就是它。方解石的晶体形状多种多样，它们的集合体可以是一簇簇的晶体，也可以是粒状、块状、纤维状、钟乳状、土状等等。敲击方解石可以得到很多方形碎块，故名方解石；

②项，橄榄石，天然宝石，其母岩是地幔最主要的造岩矿物，是一种镁与铁的硅酸盐。主要成分是铁、镁、硅，同时可含有锰、镍、钴等元素。晶体呈现粒状，在岩石中呈分散颗粒或粒状集合体；

③项，红宝石是指颜色呈红色的刚玉，它是刚玉的一种，主要成分是氧化铝（Al₂O₃）；

④项，钟乳石是指碳酸盐岩地区洞穴内在漫长地质历史中和特定地质条件下形成的石钟乳、石笋、石柱等不同形态碳酸钙沉淀物的总称。四种矿石中，①和④两类矿石的主要成分均是碳酸钙，故A项正确，当选。因此，选择A选项。